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豐谷| 鋰離子電池的安全性必須了解,測試和解決方案

發(fā)布時間:2022-03-27
  隨著手機,數(shù)碼產(chǎn)品,電動汽車的普及,鋰離子電池在人們的生活中越來越重要的角色。低能量密度和循環(huán)有限,生活和其他人使用的問題常常被人詬病,但比起這些問題,電池的安全問題是人們關(guān)注的焦點。   近年來,由于造成到處事故電池的安全性問題,令人震驚的后果造成了很多的問題,比如波音787“夢想”飛機鋰電池起火事件震驚業(yè)界,以及電池起火爆炸SamsungGalaxy注意7大范圍,對鋰離子電池的安全性問題再次響起報警。   首先,將鋰離子電池的組成和工作   的鋰離子電池主要包油壓缸括正電極,負電極,電解質(zhì),隔板和外部連接,該包裝構(gòu)件構(gòu)成。其中,正極,包含活性物質(zhì)的負極,導(dǎo)電劑,粘合劑等。,均勻地涂布在銅箔和鋁箔集電體的鋁。    更高的鋰離子電池正極電位,通常鋰過渡金屬氧化物,或聚陰離子化合物,如鋰鈷氧化物,鋰錳氧化物,三元,磷酸鐵鋰等; 鋰離子電池負極材料的碳材料通常是,非石墨化碳例如石墨等; 鋰離子電池電解液主要是非水溶液,有機溶劑混合物,鋰鹽,其中所述溶劑是大多碳酸酯類有機溶劑,一價多個聚陰離子的鋰鹽的鋰鹽,如六氟磷酸鋰; 鋰離子電池的隔板大多是聚乙烯,聚丙烯微孔膜作隔離正極和負極材料,以防止由于電子的短路,同時允許的電解質(zhì)效果離子。    在充電期間,內(nèi)部的電池,從在脫垂的形式正電極的鋰離子,通過膜的電解質(zhì)轉(zhuǎn)運,嵌入在陽極; 電池的外部,電子從陽極遷移到外部電路。在放電過程中:從負極脫垂內(nèi)部的鋰離子電池,通過該膜,嵌入在正極; 電池外部時,電子從正極遷移到外部電路。作為充電和放電時,遷移到“鋰離子”電池之間,而不是單一的物質(zhì)“鋰”,電池被稱為“鋰離子電池”。   其次,鋰離子電池的安全危害   通常,鋰離子電池的安全性的問題表現(xiàn)為燃燒或爆炸,該問題的根源的電池?zé)崾Э貎?nèi)部發(fā)生,此外,一些外部因素,如過充電,火災(zāi),擠壓,刺穿,短路和其他問題也可能導(dǎo)致安全問題。鋰離子電池的充電和放電中,如果所產(chǎn)生的熱量超過電池的散熱能力時發(fā)熱,鋰離子電池會過熱,電池材料分解發(fā)生SEI膜時,電解液的分解,正極的分解,負電極和上與粘合劑的負反應(yīng)破壞性的副反應(yīng)和反應(yīng)和電解溶液的等。   如圖1所示,安全的陰極材料的風(fēng)險   當(dāng)鋰離子電池不當(dāng)時,導(dǎo)致在溫度以提高電池的內(nèi)部,在活性物質(zhì)的正電極材料和電解質(zhì)的氧化分解發(fā)生。同時,這兩個反應(yīng)可以產(chǎn)生大量的熱量,導(dǎo)致在電池溫度進一步上升。晶格的活性物質(zhì)不同的脫鋰狀態(tài)轉(zhuǎn)變的熱穩(wěn)定性,和電池的分解溫度變化很大影響。   2,負極材料的安全風(fēng)險   早期使用的負極材料的是金屬鋰,組裝的電池易產(chǎn)生鋰枝晶反復(fù)充放電后,然后刺穿隔膜,導(dǎo)致電池短路,或者甚至爆炸泄漏。鋰化合物能有效地防止枝晶鋰的產(chǎn)生,大大提高了鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高,在與電解液的第一狀態(tài)鋰放熱反應(yīng)的負極碳。在相同的充放電條件,和熱釋放速率電解質(zhì)鋰人造石墨比用鋰插入中間相碳微球,碳纖維,焦炭和其它反應(yīng)熱釋放率的反應(yīng)大得多。   3,隔板和電解液的安全危害   電解質(zhì)鋰離子電池是鋰鹽的混合溶液和有機溶劑,其中,所述商業(yè)鋰鹽為六氟磷酸鋰,熱容易在高溫下分解的材料,和少量水和之間的熱化學(xué)反應(yīng)有機溶劑,降低了電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性。所述有機溶劑是具有沸點,閃點低,PF5容易在高溫下釋放與鋰鹽反應(yīng)基于碳酸鹽的電解質(zhì)溶液中,這樣的溶劑,容易氧化。   4,安全風(fēng)險的制造過程   在制造過程中的鋰離子電池,制造電極,電池組件和其它過程會對電池的安全性產(chǎn)生影響。質(zhì)量控制正和負電極混合,涂布,壓延,沖壓,或片,組裝,電解液填充的量,密封,和類似物入竹刀步驟,并且兩個影響電池的性能和安全性。淤漿的均勻性決定了活性物質(zhì)的分布的均勻性的電極上,從而影響了電池的安全性。淤漿的細度太大,負極材料膨脹并且當(dāng)所述電池的充放電,則可能發(fā)生鋰金屬析出的收縮發(fā)生比較大的變化; 淤漿的細度太小會導(dǎo)致過多的電池的內(nèi)阻。施加的加熱溫度過低或干燥時間小于所述殘留溶劑意愿的,部分溶解的粘合劑,使所述活性物質(zhì)的一部分被容易地剝離; 碳化溫度過高可能會導(dǎo)致粘合劑,活性物質(zhì)脫落電池內(nèi)部短路所造成的。   如圖5所示,在使用過程中電池的安全性的問題   在使用過程中的鋰離子電池應(yīng)減少盡可能過充電或過放電,特別是對于高容量電池單體,由于熱干擾可能會引發(fā)一系列副反應(yīng)放熱的,引起安全性問題。   第三,鋰離子電池的安全性檢測指標(biāo)   所生產(chǎn)的鋰離子電池后,到達消費者手中,還需要進行一系列的測試,為了前盡量保證電池的安全性,減少安全隱患。   如圖1所示,擠壓試驗:將充滿電的電池被放置在平坦表面上,通過液壓缸13±1KN按壓力施用,直徑32毫米扁鋼桿擠出細胞,一旦達到擠壓力被停止擠壓,電池沒有最大起火,不爆炸即可。   2,沖擊試驗:將電池完全充電后,放置在一個平坦的表面,其直徑15.8mm鋼板列放置在電池的上下方向的中心,重9。鋼柱重量的1千克從610毫米的電池上方的高度自由下落。電池不起火,不爆炸會。   3。過充電試驗:將電池1C完全充電后,經(jīng)受根據(jù)過充電試驗3C過充電10V,當(dāng)電池被過充電電壓的上升時間來穩(wěn)定到一定的電壓,靠近電池電壓迅速上升的一定時間后,當(dāng)達到時一定限度,帽子決絕電池電壓下降到0V,電池沒有火災(zāi),爆炸會。   如圖4所示,短路試驗:全電池具有小于50mΩ的鉛蓄電池的正極和負極端子,測試電池的表面溫度,最大電池表面140度的溫度的電阻。] C,電池蓋打開,電池不起火,不爆炸。   5,針刺試驗:將充滿電的電池被放置在平坦表面上的3mm直徑的徑向針將刺破電池。測試電池不起火,不爆炸會。   6,溫度循環(huán)試驗:鋰離子電池的溫度循環(huán)試驗是用來模擬運輸或儲存過程中的鋰離子電池,反復(fù)暴露于高溫和低溫環(huán)境下,鋰離子電池的安全性,并迅速測試是利用極端溫度的變化作出。經(jīng)過試驗樣品應(yīng)不起火,不爆炸,不泄漏。   第四,鋰離子電池的安全性的解決方案   對于許多材料的鋰離子電池的安全性的問題,在制造和使用,以及如何改善在部分容易出現(xiàn)問題的安全,一個鋰離子電池制造商需要解決的問題。   1,提高電解液的安全性   高反應(yīng)性是電解液與正電極和負電極之間,特別是在高溫下,為了提高電池的安全性,提高電解液的安全性的更有效的方法之一。通過添加功能性添加劑,使用鋰鹽和一種新型的使用新的安全問題的,可以有效地解決了電解液的溶劑。   取決于添加劑的功能,它可以分為以下幾類:安全添加劑,成膜添加劑,陰極保護添加劑,穩(wěn)定添加劑,鋰鹽,鋰促進沉淀添加劑,防腐添加劑集電極,潤濕性增強添加劑。   為了改善商用鋰鹽的性能,研究人員原子被執(zhí)行以獲得一個數(shù)字衍生物的方法,其中所述全氟烷基取代化合物得到具有高的閃點,約的導(dǎo)電性,耐水性和提高許多優(yōu)點原子,是一個非常有前途的類該化合物的鋰鹽的。此外,硼原子為中心原子,和鋰鹽的氧陰離子得到具有高的熱穩(wěn)定性螯合配體。   溶劑的方面中,許多研究人員已經(jīng)提出了一系列新的有機溶劑,如羧酸酯,有機醚類有機溶劑中。此外,還存在一類離子液體電解質(zhì)的安全的,但相對基于碳酸酯的電解質(zhì)溶液通常用于,大小,導(dǎo)電性,離子的自擴散,從實用了大量的工作系數(shù)低的高粘度的離子液體的訂單去做。   2,以提高電極材料的安全   鋰鐵磷酸鹽以及三元復(fù)合材料被認為是成本低,“安全性優(yōu)異”的正電極材料,有可能在電動汽車行業(yè)普遍應(yīng)用。作為正極材料,其是提高了安全性涂層的常用方法被修改,例如表面涂覆金屬氧化物正極材料,可以防止陰極材料和電解質(zhì)之間的直接接觸,正電極以抑制發(fā)生相變材料,提高了其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,降低的晶格無序陽離子,以便減少副反應(yīng)產(chǎn)熱。   對于陽極材料時,由于鋰離子電池,該電池通常是最容易產(chǎn)生表面的發(fā)熱部的熱和化學(xué)分解,從而提高了SEI膜的熱穩(wěn)定性是用于提高負極材料的安全性的密鑰的方法。由弱氧化,金屬和金屬氧化物,聚合物,或碳涂層的沉積,負電極材料可為改善的熱穩(wěn)定性。   3,提高電池安全保護設(shè)計   除了提高電池的安全性的材料,多種安全措施,采用商品鋰離子電池,電池被提供作為一個安全閥,串聯(lián)連接具有正溫度系數(shù)的熱熔保險絲部件,使用熱密封隔膜,特別負載保護電路,專用電池管理系統(tǒng),也意味著更高的安全性。
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